常见的溶氧仪多采用隔膜电极作换能器，将溶氧浓度(实际上是氧分压)转换成电信号，再经放大、调整(包括盐度、温度补偿)，由模数转换显示。

 

溶氧仪实用的膜电极有两种类型:极谱型(Polarography)和原电池型(Galvanic Cell)。极谱型(Polarography):电极中，由黄金(Au)环或铂(Pt)金环作阴极;银-氯化银(或汞-氯化亚汞)作阳极。电解液为氯化钾溶液。阴极外表面覆盖一层透氧薄膜。薄膜可采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、硅橡胶等透气材料。阴阳两电极之间外加0.5~1.5伏的极化电压。有的极化电压为0.7伏。当溶解氧透过薄膜到达黄金阴极表面，在电极上发生如下反应。

 

阴极被还原:O2+2H2O+4e→4OHˉ

 

同时，阳极被氧化:4Clˉ+4Ag-4e→4AgCl

 

在正常情况下，上述还原-氧化反应产生的扩散电流i∞之值与溶氧浓度成正比。可用下式表示:

 

i∞=nFA(Pm/L)Cs

 

式中:i∞-稳定状态的扩散电流

 

n-得失电子数

 

F-法拉第常数(96500库仑)

 

A-阴极表面积(平方厘米)

 

Pm-薄膜的渗透系数(厘米2/秒)

 

L-薄膜的厚度(厘米)

 

Cs-溶解氧浓度(ppm)

 

当电极结构和薄膜确定之后，式中A、Pm、L、n等均为常数。令K=nFA(Pm/L)，则上

 

式中:i∞=KCs。

 

因此可见，只要测得扩散电流i∞，即可测得溶解氧浓度。为消除温度、盐度和气压因素影响，各型号产品采用各自技术进行补偿。

 

原电池型(Galvanic Cell):当外界氧分子透过薄膜进入电极内相到达阴极的三相界面时，产生下式反应。

 

银阴极被还原:O2+2H2O+4e→4OHˉ

 

同时，铅阳极被氧化:2Pb+2KOH+4OHˉ-4e→2KHPbO2+2H2O

 

即:氧在银阴极上被还原为氢氧根离子，并同时向外电路获得电子;铅阳极被氢氧化钾溶液腐蚀，生成铅酸氢钾，同时向外电路输出电子。接通外电路之后，便有信号电流通过，其值与溶氧浓度成正比